甲醇，又稱木醇、木酒精等，無色易燃液體，易揮發，其毒性較強，容易引起頭痛、眩暈、乏力，甚至昏迷、失明，嚴重者或至死亡[1 ~3].對于液態化妝品如乳液、摩絲、花露水、發膠、掌灸液等，因其使用乙醇為溶劑，可能會含有少量的甲醇[4,5].我國在化妝品衛生標準規定了甲醇體積分數不得超過 0. 2%,目前測定化妝品中甲醇的方法主要有分光光度法和氣相色譜法[6 ~8],前者雖設備簡單，但由于樣品需進行繁瑣的化學分離，使測定結果難以獲得足夠的準確度和理想的重復性。氣相色譜法準確、快速、靈敏度高，是首選的方法。本實驗用氣相色譜 FID 檢測器測定化妝品中甲醇，對色譜柱、分離條件條件進行優化，并測定不同黏度的護膚保健品中甲醇含量，該方法簡便、快捷、靈敏度高，適合護膚保健品中甲醇含量的檢測。
1 材料與方法
1. 1 儀器與試劑
Agilent 7890A 氣相色譜儀（ 配氫火焰離子化檢測器） ;乙醇（ 色譜純） ; 75%乙醇。
甲醇標準儲備液： 稱取甲醇 0. 1000 g 于 10 ml 容量瓶中，用無水乙醇定容至刻度，配成濃度為 10. 0 mg/ml 儲備液； 使用時用無水乙醇稀釋為標準系列。
1. 2 色譜條件
色譜柱： PorapakQ 色譜柱 2 M ×2 mm （ 貴州萊德色譜技術開發有限公司） ; 氣化室溫度： 200 ℃； 檢測器溫度： 250 ℃；柱箱升溫程序： 初始溫度： 120 ℃，保持 2. 0 min,然后以15℃ / min 的升溫速率，升至 170℃ ,保持 1. 0 min; 氮氣流量：6. 0 ml / min; 氫氣流量： 45 ml / min; 空氣流量： 400 ml / min; 尾吹氣流量： 30 ml/min.
1. 3 樣品處理
低粘度樣品： 將樣品搖勻后，直接取 2 μl 進樣分析。
高粘度樣品： 稱取 0. 50 g 置于 10 ml 離心管中，加入 2ml 75% 無水乙醇稀釋，然后以 3000 r / min 轉速離心 10 min,上清液經 0. 45 μm 濾膜過濾后，取 2 μl 進樣分析。
2 結果與分析
2. 1 色譜柱的選擇
分別比 較 不 同 極 性 的 毛 細 管 色 譜 柱 和 PorapakQ、GDX102 填充色譜柱進行分離試驗，結果表明： 使用毛細管色譜柱時甲醇乙醇色譜峰分離效果不理想。2 種填充色譜柱均能有效分離，但 PorapakQ 的分離效果及靈敏度優于GDX102 色譜柱，故本實驗采用 PorapakQ 色譜柱進行試驗。
2. 2 色譜條件的選擇
參照現有方法，以每 10℃ 為梯度比較了 120 ~ 170℃ 恒溫條件下甲醇和乙醇的分離試驗，綜合考慮分離效果、分析時間及峰形等因素，本實驗采用程序升溫進行分離優化，優化后確定色譜條件為初始溫度： 120 ℃，保持 2. 0 min,然后以 15℃ /min 的升溫速率，升至 170℃，保持 1. 0 min.
2. 3 標準曲線和檢出限
將標 準 儲 備 液 配 制 成 20. 0、60. 0、200. 0、600. 0 和2000. 0 μg / ml 的標準系列溶液，以峰面積為縱坐標，甲醇濃度為橫坐標進行線性回歸，線性回歸方程 y = 12. 745x -18. 342,相關系數 r = 0. 9994.將甲醇標準溶液逐級稀釋，以最小出峰量（ 甲醇在儀器上響應的最小量） 進行測定，重復測定 10 次，以 3 倍標準偏差對應的濃度為該方法的檢出限，本方法的檢出限為 6. 0 μg/g.
2. 4 方法的精密度和回收率
在方法的線性范圍內選擇低、高 2 種不同濃度的樣品按1. 2 色譜條件重復測定 6 次。結果得出低濃度樣品對標準偏差（ RSD） 為 1. 9%,高濃度樣品為 3. 1%,均在 5% 以下符合相關實驗要求。于不同黏度的樣品中，在方法的線性范圍內分別加入低、中、高甲醇標準溶液，按 1. 3 樣品處理方法進行處理，1. 2色譜條件測定，重復測定 3 次，計算平均回收率結果見表 1.
3 結 論
本研究采用程序升溫氣相色譜法測定護膚保健品中甲醇的含量，通過對色譜柱的選擇、色譜條件的探討解決了不同黏度樣品的測定，甲醇和乙醇分離效果較好。該方法簡便、快捷、靈敏度高、線性關系良好，并具有較好的穩定性與重現性。
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