1 引 言

聯苯菊酯（ Bifenthrin,BF） 是廣泛使用的擬除蟲菊酯類農藥，用作殺蟲殺螨，但殘留在作物上的聯苯菊酯仍會對人畜造成危害。眾多實驗表明，BF 是一種潛在的內分泌干擾物。朱威等[1]利用體內、體外相結合的方法，首次發現 BF 具有抗雄激素作用。Brander 等[2]的研究表明，BF 具有內分泌干擾作用。

近年來，BF 逐漸在茶葉種植時大量使用，而茶葉是直接食用的飲品，因此茶葉中的 BF 農藥殘留量備受關注。日本允許茶葉中 BF 的 MLR 值為 25 mg/kg,歐盟為 5 mg/kg,韓國為 0. 3 mg/kg[3].目前，針對 BF 的檢測方法主要依據有 GB/T 5009. 146-2003,GB/T 23376-2009 及 SN/T1969-2007.文獻中 BF 的檢測方法則包括氣相色譜法[4 ~9]、氣相色譜-質譜聯用法[10 ~15]、氣相色譜-質譜聯用-負化學離子源法[15,16]、高效液相色譜法[17,18]、酶聯免疫分析方法[19]、高效薄層色譜法[20].鄭向華等[16]提取植物性產品，用活性炭-中性氧化鋁柱進行凈化，采用氣相色譜-負化學質譜進行分析，檢出限低于10 μg / kg,保留時間 15 min.樊瑋等[20]用乙酸乙酯機械振蕩提取茶葉樣品，活性炭固相萃取柱和氟羅里硅土固相萃取柱串聯凈化，高效薄層色譜掃描儀檢測，其檢出限為 20 ng.本實驗采用石油醚提取，Waters Sep-Pak\ue4d2Carbon NH2固相萃取柱萃取，超高效合相色譜（ Ultra performance convergence chroma-tography,UPC2） 檢測茶葉中的聯苯菊酯，克服了以上方法檢測耗時、前處理過程繁瑣的缺點，且氣相色譜-質譜聯用法、酶聯免疫法較昂貴，本方法為農藥檢測提供了新方向。

UPC2系統是將超高效液相色譜技術運用于超臨界流體色譜技術中，以超臨界 CO2為主要流動相，具有黏度低、傳質性能好、分離效率高、綠色環保的優點，加上亞 2 μm 填料技術，能夠通過精確地調節流動相強度、壓力及溫度，獲得所需的系統分辨率和選擇性，實現對待測物的保留和分離的有效調控[21,22].與高效液相色譜相比，UPC2流動相擴散速率高，便于傳質； 與氣相色譜相比，UPC2可以在較低的溫度下實現分離。

本研究比較了 UPC2與 GC-MS 對茶葉中聯苯菊酯的檢測結果，表明 UPC2克服了 GC-MS 在檢測樣品時，富集凈化過程復雜，且檢測時間長，檢測結果易受樣品基質干擾，造成定量分析不準確的缺點，使得樣品前處理過程簡單快速，檢測時間短，不易受樣品基質的影響，并且靈敏度高、線性范圍廣，結果準確，運行成本低廉。

2 實驗部分

2. 1 儀器與試劑

超高效合相色譜儀（ 美國 Waters 公司） ,配 DAD 檢測器，Waters EmpowerTM3 數據處理系統；.

QP2010-Plus 氣相色譜 / 質譜聯用儀（ 日本島津公司） ; 移液槍（ 10 ~ 100 μL,100 ~ 1000 μL,美國 ThermoElectron 公司） ; Waters Sep-Pak\ue4d2Carbon NH2固相萃取柱、Waters Sep-Pak\ue4d2氨基固相萃取柱（ 美國 Waters公司） ; 旋轉蒸發儀（ 德國 Heidolph 公司） .

聯苯菊酯（ 純度 99%,德國 Dr. Ehrenstorfer） ; CO2（ 純度 99. 99%） ; 乙腈、甲醇（ 色譜純，德國 Merck公司） ; 其余試劑均為分析純。

2. 2 標準溶液配制

標準貯備液： 準確稱取 10. 30 mg 聯苯菊酯，用石油醚準確定容至 100 mL 容量瓶中，配制成103 mg / L 的聯苯菊酯標準溶液。4℃ 冷藏待用。

標準工作液： 準確移取 5. 0,2. 5,1. 25,0. 625,0. 313 及0. 156 mL 標準貯備液于50 mL 容量瓶中，準確定容，分別配制成 10. 30,5. 15,2. 58,1. 29,0. 64 和 0. 32 mg/L 的標準工作液。4℃冷藏待用。

2. 3 色譜條件

ACQUITY UPC2TMBEH 色譜柱（ 100 mm × 3. 0 mm,1. 7 μm） ; 流動相： A 為 CO2 ,B 為乙腈； 進樣體積：

1 μL; 柱溫： 45℃ ; 樣品盤溫度： 20℃ ; 檢測波長： 220 nm; 動態背壓： 12. 4 MPa; 流速 1. 5 mL / min; 梯度洗脫程序： 0 ~0. 3 min,99. 5% A; 0. 3 ~3. 0 min,97% A; 3. 0 ~3. 5 min,95% A; 3. 5 ~5. 0 min,99. 5% A.

2. 4 樣品處理

2. 4. 1 國家能力驗證樣品來源 CNCA-13-A07 茶葉樣品（ 粉末狀） ,樣品編號： 1051,3013,另附一空白樣品。不同種類的紅茶、綠茶和磚茶均購于蘭州超市，粉碎后待用。

2. 4. 2 樣品提取 稱取 5. 00 g（ 精確至 0. 01 g） 粉碎的茶葉樣品于 50 mL 聚乙烯管中，準確添加 20 mL石油醚，渦旋10 min,4℃ 下 13000 r/min 離心 10 min,取上清液，剩余殘渣再加 10 mL 石油醚，渦旋10 min,4℃ 下 13000 r / min 離心 10 min,合并上清液，待凈化。

2. 4. 3 提取液凈化 準確量取 15 mL 石油醚，以流速為 2 ~ 5 mL /min 活化 Waters Sep-Pak\ue4d2CarbonNH2固相萃取柱。將2. 5. 1 節獲得的樣品提取液以1. 0 mL/min 過柱。然后準確量取15 mL 石油醚，分3 次洗滌移液管及固相萃取柱，收集洗脫液。

2. 4. 4 洗脫液濃縮 將 2. 4. 3 節獲得的洗脫液在 40℃ 條件下旋轉蒸發至近干，準確量取 1 mL 石油醚定容，渦旋振蕩 1 min,過 0. 45 μm 有機膜，待測。