1、 引言
無機聚合物膠凝材料是國內外近年來在建筑工程、環境工程領域受到極大關注的一種新型膠凝材料,以工業廢渣為主要原材料,具有價格低廉、儲量豐富、能耗低、制備工藝簡單等特點,是一種具有廣泛發展前景的新型綠色節能建筑材料。目前無機聚合物膠凝材料在我國基本還處于試驗研究和應用探索階段,主要集中在材料制備、微觀結構以及對混凝土力學性能、耐腐蝕性能以及耐高溫性能影響方面的研究,工程應用方面還未見有公開文獻報道。
2、 無機聚合物膠凝材料與無機聚合物混凝土概念
無機聚合物膠凝材料是以天然鋁硅酸鹽礦物或工業固體廢物(粉煤灰、煤矸石以及礦渣)為主要原料,與含鋁質粘土(主要是偏高嶺土或高嶺石)和適量堿硅酸鹽溶液充分混合后,在 20~120℃溫度條件下硬化成型的一類鋁硅酸鹽類沸石材料,具有高強度、高耐腐蝕性、耐高溫、導熱率低等特點。
無機聚合物膠凝材料與水泥性能類似,可替代水泥用于制備無機聚合物混凝土。無機聚合物混凝土是無機聚合物膠凝材料利用常規混凝土生產工藝配制而成具有特殊性能的混凝土。
3、 無機聚合物膠凝材料產品
近幾年,我國對無機聚合物膠凝材料的研究發展較快,取得了一定的成果,先后開發出不同工藝、不同組分的無機聚合物膠凝材料產品。中國礦業大學的付克明等人,研究利用堿激發劑和粉煤灰制備無機聚合物膠凝材料。中國石油集團工程技術研究院對高活性堿礦渣粉煤灰無機聚合物膠凝材料進行了研究,并申請了相關專利。廣州市建筑科學研究院與華南理工大學材料學院利用偏高嶺土開發了無機聚合物膠凝材料,基于制備方法申報了相關專利。深圳航天科技創新研究院利用礦渣微粉、粉煤灰以及化學激發劑,開發出了類似的無機聚合物膠凝材料,是在化學激發劑的作用下鋁硅質材料通過溶解、水解、縮聚和固化等過程形成具有共價鍵組成網狀結構特征的膠凝材料。
由于無機聚合物膠凝材料尚無統一的生產制造工藝,導致不同廠家的無機聚合物膠凝材料在性能指標上存在較大差異。
4、 微觀結構及性能指標
雖然無機聚合物膠凝材料制備工藝、組成成分不盡相同,但其微觀結構卻基本一致,均為非晶態結構的鋁硅酸鹽類化合物,其主要化學結構為具有鏈狀、層狀和三維架狀結構特征的 -Si-O-Si- 鍵或 Si-O-Al-O 鍵。相比水泥的微纖維結構,無機聚合物的微觀結構均勻致密,無晶體結構,其內部孔洞結構也多為封閉孔洞。這些微觀結構差異導致無機聚合物制備的無機聚合物混凝土性能不同于由純水泥體系制備的普通混凝土。
無機聚合物膠凝材料尚無專用的檢測標準,一般參照普通硅酸鹽水泥以及普通混凝土性能檢測方法測試無機聚合物膠凝材料以及無機聚合物混凝土性能指標,具體如表 1 所示。
通過對無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土性能研究相關文獻的分析,列出無機聚合物膠凝材料與硅酸鹽水泥性能對比以及無機聚合物混凝土與硅酸鹽水泥混凝土性能對比如表 2 所示。無機聚合物膠凝材料的初凝時間、抗壓強度及抗折強度可滿足硅酸鹽水泥的指標要求,并可根據工程的實際需求做出調整,不過無機聚合物膠凝材料的終凝時間明顯短于硅酸鹽水泥,具有初凝與終凝時間間隔短,早期強度發展快的特點。
對比配合比相近的無機聚合物混凝土及硅酸鹽水泥混凝土坍落度、強度、抗氯離子滲透性、抗硫酸鹽腐蝕性以及耐高溫性能可以發現,無機聚合物混凝土的耐高溫性能遠優于硅酸鹽水泥混凝土,抗氯離子滲透性及抗硫酸鹽腐蝕性優于硅酸鹽水泥混凝土,早期抗壓強度高于硅酸鹽水泥混凝土,后期抗壓強度基本接近,而抗折強度及韌度指數則反而低于硅酸鹽水泥混凝土。
無機聚合物混凝土與硅酸鹽水泥混凝土抗裂性能對比如表 3 所示。在不同文獻中,雖然對無機聚合物混凝土干燥收縮量有所不同,但干燥收縮變化規律還是基本一致的,就是在前期無機聚合物混凝土的干燥收縮略大于硅酸鹽水泥混凝土,到后期兩者的干燥收縮量基本一致。關于無機聚合物混凝土水化過程中的放熱規律、水化放熱總量以及對混凝土開裂敏感性測試、評價分析等均未見公開文獻報道,只是在深圳航天科技創新研究院提供的產品說明書中提到無機聚合物膠凝材料水化放熱量為硅酸鹽水泥的 30%~40%,但其實際效果還需要通過試驗進行驗證。
5、 工程應用情況
無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土作為具有前景的新型綠色建材,其主要目的是替代傳統的水泥,用于解決生產水泥的石灰質原材料出現短缺的問題。目前無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土主要還處于研究、探索階段,雖對其綜合性能還缺乏深入、系統以及全面的研究,但其確實在早強、提高混凝土抗侵蝕性以及耐高溫性方面具有優異表現。
無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土還未有公開發表的工程應用實例,不過據深圳航天科技創新研究院介紹,該院研制生產的無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土已經在某些高溫、高濕、高鹽環境的軍工項目以及橋梁工程中得到應用。
6、 總結
⑴無機聚合物膠凝材料是用于替代水泥的新型建筑材料,目前還處于研究及發展過程中,尚無統一的生產制造工藝及配套的專用檢測方法。
⑵目前主要參照普通硅酸鹽水泥以及普通混凝土性能檢測方法對無機聚合物膠凝材料以及無機聚合物混凝土性能指標進行檢測。
⑶無機聚合物膠凝材料可顯著提高混凝土的早期抗壓強度、抗氯離子滲透性、抗硫酸鹽腐蝕性及耐高溫性能,但會降低混凝土的抗折強度及韌性。
⑷無機聚合物膠凝材料不能降低混凝土的干燥收縮,且其對混凝土水化放熱性能以及開裂敏感性的影響還需進一步研究。
⑸無機聚合物膠凝材料及無機聚合物混凝土適用于要求早期強度發展快、抗侵蝕性強的工程,是否適用于大體積混凝土控裂還需要研究,而且在實際工程中的應用還非常少,其具體效果也需要進一步驗證。
參考文獻:
[1] 劉驊.無機聚合物混凝土耐久性能試驗研究[D].武漢:武漢理工大學,2011.1-5.
[2] Wang Cang, Ma Hongwen.A study of the formation pro-cess of the geopolymer gel [J].Acta PeLrologica et Min-eralogica, 2005, 24\\(2\\):133.
[3] van Deventer J S J, Provis J L, Duxson P, et al.Reaction mechanisms in the geopolymeric conversionof inorganic waste to useful products [J].J HazardMater, 2007, 139: 506.
[4] Weng Lvqian. Sageo-Gren Tsil Kwesi, Song Shen-hua.Hydrolyis kinetics of alumina in g copolymers synthesis[J] . Chinese Ceram Soc,2005, 33\\(3\\):276.
[5] 付克明,等. 堿激發粉煤灰生成膠凝材料的研究[J].礦產綜合利用,2007,6:40-43.
[6] 林鮮,等.高活性堿礦渣粉粉煤灰無機聚合物膠凝材料計制造方法[P].中國:200610089275.2,2008.
[7] 任俊,等.一種無機聚合物膠凝材料用偏高嶺土的制備系統[P].中國:200820048867.4,2009.
[8] 向春林. 無機聚合物混凝土基本力學性能試驗研究 [D].武漢:武漢理工大學,2011.13-37.
[9] 曹海琳,等.耐高溫耐腐蝕無機聚合物膠凝材料的性能研究[J].材料導報,2013,\\(27\\)3:27-32.
[10] 深圳航天科技創新研究院. 海洋工程用高性能聚合物混凝土及關鍵技術.
[11] 李國學,等.礦渣微粉特性對無機聚合物膠凝材料性能影響[J].混凝土,2013,5:72-75.
[12] 王晴,等. 新型膠凝材料—無機礦物聚合物性能的研究[J].混凝土,2007,2:61-63.
[13] 王晴,等. 無機礦物聚合物混凝土收縮性能的研究[J].材料導報,2010,(24)5:65-67.