香豆素又稱香豆精，是順式鄰羥基桂皮酸的內酯，具有芳香甜味。它的衍生物廣泛分布于植物界。它們約有1000種，是重要的天然化合物之一。其中一部分是以苷類的形式而存在的，如香豆素、補骨脂素在植物體內是以鄰羥基桂皮酸苷的形式存在的；又如香草木犀和櫻桃葉中含有的香草木犀苷就是鄰羥基桂皮酸的β-D-葡萄糖苷，它在酶的作用下，水解并環合成內酯，因而徐徐地散發著香氣。香豆素大多數來自高等植物，在豆科、蘭科、蕓香科、傘形花科、木犀科、茄科和菊科植物中比較多。少數來自低等植物、動物和微生物。香豆素是植物藥材的一種有效成分，常見于傘形花科的許多藥材中，如白芷、前胡、蛇床子、茴香等，還存在于補骨脂、佛手、秦皮、續隨子、枳實等許多植物藥材中。

一、總香豆素的提取方法

1 簡單香豆素的水蒸氣蒸餾法

對于揮發性較強的香豆素類，可用水蒸氣蒸餾法或壓榨法從藥材中提取揮發油；然后再以水蒸氣蒸餾除去揮發油，再以有機溶劑結晶和重結晶，可得總香豆素。

2 總香豆素的浸出方法

浸出總香豆素要根據藥材中的成分，香豆素的結構和物理化學性質，選擇浸出溶劑。在香豆素的提取生產中，可選用的溶劑有輕汽油、乙醚、苯、氯仿、乙醇、堿性水溶液。

（1）輕汽油浸出法。對藥材中的非香豆素性脂溶性物質含量較少的，而且香豆素的極性較小的，可用輕汽油加熱浸出法。例如，從白花前胡、白芷、蛇床子和獨活中浸出呋喃香豆素，可用輕汽油浸出。如果藥材中含有較多的脂肪油，可先以冷氫汽油浸出脂肪油，再以熱輕汽油進行逆流浸出香豆素。

（2）乙醚浸出法。藥材粉碎后用乙醚浸出，所得乙醚浸出液，如溶液太黏，加適當量乙醚稀釋。然后將乙醚浸出液置冷凍室中放置，觀察有無結晶析出，如果有結晶量較多，加溫并追加乙醚使溶，在置冷凍室冷卻，使結晶析出。濾出結晶后的母液再濃縮，再冷卻結晶，如此可再分批提出結晶，有可能獲得不同的香豆素類。

（3）乙醚浸出物的水蒸氣蒸餾法。

乙醚浸出液如析不出結晶，則將此溶液或將已析出結晶后的乙醚母液再回收乙醚濃縮，并充分揮發溶劑，進行水蒸氣蒸餾，除去可能存在的精油。殘留液趁熱時過濾，將熱水濾液放冷，濾取析出的沉淀。熱水不溶部分經干燥，以石油醚數次溫浸，將石油醚浸液濃縮放置，待析出的香豆素結晶，石油醚不溶物另外收集處理。

（4）混合溶劑浸出法。許多香豆素在實驗室中以乙醚浸出，如含呋喃香豆素和吡喃香豆素的白芷、獨活、蛇床子等。在香豆素的提取生產中用乙醚浸出成本較高，且沸點低、易燃、易爆，生產很不安全，所以最好不用乙醚。不用乙醚需要采用極性與乙醚相近的溶劑，如氯仿或低極性溶劑的混合溶劑?；旌先軇┛捎幂p汽油、苯與乙醇的混合溶劑系統，比例可根據實驗選擇。

（5）乙醇浸出法。對含有香豆素苷或極性較大的香豆素成分的中藥材，需要用乙醇作浸出溶劑。例如，從中藥秦皮浸出秦皮香豆素等（6）堿水浸出法。中藥粉末以0.5%氫氧化鈉的水溶液加熱在50℃進行逆流浸出，浸出液冷卻后加酸調pH到弱酸性，即可析出總香豆素。如果不析出或不完全析出，可加食鹽鹽出。

3 總香豆素的分離方法

總香豆素的分離方法有結晶法、萃取法、堿酸處理法、分離法等。

（1）結晶法。有一些游離總香豆素的分離方法比較簡單，輕汽油或其他非極性有機溶劑浸出液濃縮液冷卻后，可析出總香豆素的結晶。以混合溶劑浸出含香豆素的中藥材的浸出液，濃縮后如不出現結晶可回收全部溶劑后，轉溶于石油醚并除去不溶物后，再析出總香豆素。

（2）粹取法。在植物藥材的輕汽油浸出液或其他非極性有機溶劑浸出液中，有時含有酸性物質，可用稀碳酸氫鈉水溶液萃取除去。如果被提取的香豆素含有羥基，可用稀氫氧化鈉水溶液萃取，向萃取所得水溶液中加入酸調pH到弱酸性，可析出酚羥基香豆素。以堿性水溶液作浸出溶劑，所得的香豆素堿水浸出液可加酸調pH到酸性，析出香豆素，再以非極性有機溶劑萃取，濃縮有機溶劑萃取液，可得總香豆素。

（3）堿酸處理法。取不能析出總香豆素的有機溶劑浸出物，加稀氫氧化鈉水溶液微微加熱溶解，濾除水不溶物。向濾液加稀酸調pH到弱酸性，析出總香豆素。在使用這種方法精制時，要注意防止對堿敏感的物質受到破壞。

（4）分離法。含有香豆素又含有有機酸的有機溶劑，先以稀碳酸氫鈉水溶液萃取有機酸類成分，再以稀氫氧化鈉水溶液萃取酚性成分。氫氧化鈉萃取液酸化析出物，可得羥基香豆素類。有機溶液中的中性成分加氫氧化鉀乙醇溶液在室溫中進行皂化，皂化完成后，加水并在減壓下蒸去乙醇。殘渣以乙醚萃取，除去其中的不皂化物。然后將堿液隨后酸化，再以乙醚萃取。所得乙醚萃取液再以冷的稀堿液除去皂化后生成的酸性成分，香豆素則留存在乙醚液中，濃縮乙醚后析出結晶。如不直接析出結晶，再行真空蒸餾，分成幾個餾分再待結晶。

二、香豆素的應用

1 抗菌作用香豆素本身并無抗菌作用，在它的衍生物中，不少具有抗細菌和抗真菌作用。

2 抗凝血和止血作用雙香豆素的某些類似品，是臨床上實用的一種抗凝血藥物，用以防止血栓形成并消除血塊。

3 中樞神經作用香豆素的中樞神經作用以退熱作用最強，并有安眠和鎮靜等抑制作用；而一般香豆素的安眠劑量與中毒劑量差距不大。

4 女性激素作用自三葉豆草中提出的香豆擬雌內酯，有顯著的女性激素作用。

參考文獻

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