原子熒光光譜法（AFS）吸收了原子發射光譜法和原子吸收光譜法的優點，具有靈敏度高、檢出限低等優點。飲用水中硒元素含量較低，用分光光度法或原子吸收等方法測定[1,2],過程繁瑣，檢出限偏高，無法得到準確數值。本實驗用東西分析儀器有限公司的 AF-7500 型雙道氫化物 - 原子熒光光度計檢測可滿足水質檢測的要求。

1 實驗部分

1.1 原理

水樣用適量酸酸化，在加熱板上加熱消解將六價硒轉化為四價硒，與硼氫化鉀反應生成揮發性硒化氫氣體，用氬氣做載氣導入石英管原子化器中，進而在氬氫火焰中原子化?；鶓B原子受特種陰極燈光源的激發，產生原子熒光，通過檢測原子熒光的相對強度，利用原子熒光強度與溶液中的硒含量成正比關系，計算樣品溶液中相對應的成分含量[3].

1.2 儀器與試劑

AF-7500 型雙道氫化物 - 原子熒光光度計（北京東西分析儀器有限公司）；硒空心陰極燈（北京東西分析儀器有限公司）；硒標準溶液：1000μg/mL,國家標準物質研究所中心；高氯酸：優級純；硼氫化鉀：分析純；氫氧化鈉：分析純；硝酸：優級純；實驗用水：測定用水為去離子水或同等純度的水。

1.3 樣品前處理方法

取 50mL 水樣于 100mL 錐形瓶中，加入 HNO3-HClO4（1:1）5mL,于電熱板上加熱至冒白煙后，取下冷卻，再加入 HCl（1:1）5mL 加熱至冒白煙，取下冷卻，用 20%HCl 定容至 50mL 容量瓶中，搖勻。同時做空白實驗。

1.4 標準曲線

吸取 1mL 的 1000μg/mL 硒標液用 20% 鹽酸定容至 50mL容量瓶中，此溶液為 1.0μg/mL 硒標準溶液。用此溶液按表 1 配制標準系列?！?】

2 結果與分析

2.1 儀器工作條件的選擇

硒的熒光強度受較多因素影響，如負高壓、燈電流、原子化溫度等，通過優化選擇參數見下：負高壓（V）參數為 320,原子化溫度（℃）溫度為 200.原子化器高度（mm）選擇 8.0,Se 燈電流選擇 70mA,載氣流速（mL/min）選擇150,屏蔽氣流速600（mL/min），讀書時間（S）30s,測量方法采用“準曲線法”,讀數方式采用“峰面積”法。

2.1.1 光電倍增光負高壓的選擇負高壓越大，放大倍數也越大，但同時噪聲也會相應增大，當負高壓在 200V-500V 之間時，光電倍增管的信號噪聲比是恒定的，在滿足測定條件下經實驗證明，選擇 320V 時測定值比較好。

2.1.2 燈電流的設置燈電流的大小決定激發光源發射強度的大小，在一定范圍內隨燈電流增加熒光強度增大，但是如果燈電流過大，會發生自吸現象，并且噪聲也會增大，同時燈的壽命會縮短，經實驗證明燈電流選擇 70mA 可以滿足實驗要求。

2.1.3 載氣流速載氣流量小，氬氫火焰不穩定，測量的重現性差，載氣流量大，原子蒸汽被稀釋，測量的熒光信號降低。通過選擇幾個不同流量的載氣進行試驗，得出檢測硒時選擇 150mL/min 的載氣量。

2.1.4 屏蔽氣流速屏蔽氣流量小時，氬氫火焰肥大，信號不穩定，屏蔽氣流量過大時，氬氫火焰細長，信號不穩定且靈敏度降低，通過選擇幾個不同流量的屏蔽氣進行試驗，得出檢測硒時選擇 600mL/min.

2.2 還原劑硼氫化鉀濃度的選擇

硼氫化鉀溶液中要有一定量的氫氧化鉀，以保證溶液穩定，但氫氧化鉀濃度或高或低都會影響測得結果，本實驗以不同濃度的氫氧化鉀濃度進行驗證，結果濃度為 0.5% 的氫氧化鉀的穩定劑效果較好。同時，硼氫化鉀濃度的大小可明顯影響熒光強度的大小，硼氫化鉀濃度低，導致檢測不到樣品峰；硼氫化鉀濃度過高會產生大量氫氣，是熒光強度降低。經實驗驗證硼氫化鉀濃度為 15% 結果穩定。

2.3 精密度和回收率實驗

按照本實驗方法，選擇飲用水，采用樣品加標法，連續測定 6 次，其測量結果如表 3、表 4.【2】

3 結論

原子熒光法測定水的硒靈敏度高，抗干擾強，利用本方法測定飲用水中的硒結果比較滿意。

參考文獻：

[1]張宏陶，莊麗，艾有年，等。生活飲用水標準檢驗方法注解[M].重慶：重慶大學出版社 ,1989.
[2] 國家環保局《水和廢水監測分析方法》編委會 . 水和廢水監測分析方法 （ 第 4 版 ）[M]. 北京：中國環境科學出版社 ,2003.
[3] 楊秀琳 . 原子熒光光譜法測定水中的痕量砷、汞、硒 [J]. 化學分析計量 ,2004.