五味子 Schisandra chinensis（Turcz.）Baill 為木蘭科多年生落葉植物，因果實具有甘、酸、辛、苦、咸五味而得名，具有斂肺生津、益胃養心、收斂固澀、滋補、強壯等功效，是常用中藥之一。五味子中含有木脂素，多糖和三萜酸等多種有效成分，其中木脂素類具有保肝，降酶，抗艾滋病等多種活性[1]。本文對近些年來五味子及其制劑中有效成分測定方法的研究進展做一綜述，以利于五味子有效成分研究與開發利用。

1 五味子中木脂素成分的測定方法

五味子中木脂素成分大多具有聯苯環辛二烯母核，是一類低極性小分子化合物，如五味子甲素、五味子乙素，五味子醇甲等。近些年來常用的測定方法有分光光度法、高效液相色譜法、薄層掃描法等，現分別加以介紹。

1.1 分光光度法

分光光度法是藥物成分分析常用方法之一，主要用于目標成分的鑒別和含量測定，具有簡便、快速等優點。五味子木脂素分光光度法測定有直接測定法和變色劑顯色法。馬平勃[2]

應用直接測定法測定五味子糖漿中五味子醇甲含量，以五味子醇甲為對照品，甲醇為空白，在 234 nm 處測定吸光度，平均回收率為100.25 %，RSD 為 0.68 %。田明[3]以五味子乙素為對照品，應用變色酸比色法測定五味子中總木脂素的含量，于 570 nm 處測定吸光度，繪制標準曲線，據此計算總木脂素得率。

上述方法適合測定五味子總木脂素含量，但難于定量測定某一組分。張立慶等[4]利用信息提取技術進行數學建模，利用嶺回歸（RR）分光光度法測定五味子提取液中五味子甲素、五味子乙素和五味子醇甲的含量，運用計算機 VB 語言對實驗數據進行 RR 分析。實驗結果表明 RR 分光光度法對樣品中各組分的平均回收率在 92.35 %~108.69 %之間，樣品不經分離即可同時測定，是一種很有實用價值的方法。

1.2 高效液相色譜法

高效液相色譜法（HPLC）是色譜法中應用最廣泛的方法，具有分離效能高、分析速度快、準確度高等特點，廣泛用于天然產物的定性、定量和雜質分析。王彥涵等[5]應用 HPLC 法對五味子屬 14 個種（變種）18 個樣品（果實、莖藤和根）中，五味子醇甲、醇乙、酯甲、甲素、乙素、表-加巴辛和安五脂素等成分進行了測定，證明五味子屬植物果實的木脂素含量高于根和莖。馮雪松等[6]采用 HPLC/UV 測定不同產地五味子藥材甲醇提取液的指紋圖譜并進行比較。結果發現指紋圖譜中有 22 個共有峰，確定了其中五味子甲素、乙素、丙素、醇甲、醇乙、酯甲 6 個成分。施祖勇等[7]建立 HPLC 法測定復方益肝靈片中五味子醇甲、醇乙和甲素的含量，平均回收率分別為 97.8 %、98.1 %和 97.3 %，RSD分別為 1.2 %、1.9 %和 0.82 %。張林林等[8]建立 UFLC同時測定護肝膠囊中五味子醇甲、甲素和乙素的方法，平均回收率分別為 99.7 %、98.5 %、99.2 %，RSD分別為 1.1 %、2.3 %、1.6 %（n = 5）。上述測定方法見表 1?！?】

1.3 薄層掃描法

薄層掃描法具有靈敏、準確、專屬性好的特點，可用于目標成分定性和定量分析。施虹[9]應用雙波長掃描法測定補腎益精丸中五味子甲素含量，展開劑為石油醚（60 ℃~90 ℃）和乙酸乙酯（8∶1），平均回收率為99.40 %，RSD 為 3.40 %。程東巖等[10]以薄層掃描法測定鹿心寧膠囊中五味子乙素的含量，展開劑為正己烷和醋酸乙酯（8∶3），平均回收率為100.9%，RSD 為 2.96%。

韓正洲等[11]采用薄層色譜法鑒別南、北五味子，并對南、北五味子中五味子甲、乙素的含量進行測定。從薄層定性結果可看出南五味子中五味子甲素含量較高，但不含五味子乙素；北五味子中五味子甲素含量較低，但五味子乙素含量較高，故可據此鑒別南、北五味子。

1.4 毛細管色譜法

1.4.1 膠束電動毛細管色譜法膠束電動毛細管色譜法是把一些離子型表面活性劑加到電解液中，當其濃度超過臨界濃度后就形成有一疏水內核、外部帶電荷的膠束。在此法中，被分離物質在水相中進行分配，溶質在水相中的遷移受電滲流和本身電泳遷移率的支配，而在膠束相中的遷移是電滲流和膠束電遷移共同作用的結果，不同物質根據其電遷移率及分配系數的不同而被分離。劉海興等[12]建立了膠束電動毛細管色譜法測定生脈注射液中五味子酯甲含量的新方法，確定的最佳緩沖溶液為25 mmol/LNa2B4O7，表面活性劑SDS的濃度為30 mmol/L，15 %乙醇溶液（pH9.82）為有機添加劑，測定時運行電壓為 18 kV，檢測波長為 254 nm，在此條件下，20 min內分離出 9 個峰，且各組分之間分離度較好；測得生脈注射液中五味子酯甲的平均含量為 0.228 g/L，回收率為 97 %，RSD 為 3.7 %。Kan Tian[13]等應用膠束電動毛細管色譜法分離測定五味子種子中木脂素成分，證明只應用表面活性劑 SDS 不能達到分離所有組分的效果，在其中加入離子液體 1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽可使所有的化合物分開，得到較好的分離效果，測得北五味子和南五味中五味子醇甲、酯甲、甲素和乙素的回收率分別為：103.70 %和 97.01 %，97.46 %和102.79 %，98.23 %和 105.87 %，102.91 %和 104.83 %。

1.4.2 毛細管電色譜法毛細管電色譜法（CEC）是一種集毛細管電泳和液相色譜兩者優點于一體新型的高效微分離技術。它采用熔融石英毛細管柱，柱內填充高效液相色譜用的固定相，用高壓直流電源代替高壓泵，既能分離中性物質，又能分析帶電物質，具有高效、微量、快速等特點。

LeonaK 等[14]應用 CEC 法測定五味子種子中木脂素，采用大孔聚丙烯酰胺填充毛細管柱，測定條件為：進樣電壓 5 kV（2.0 s），分離電壓 22.5 kV，柱溫 25 ℃，檢測波長 200 nm（帶寬 10 nm），流動相為 30 %乙腈的10 mmoL/L Tris-15 mmoL/L 硼酸鹽緩沖液（pH 8.2）。在此條件下，CEC 對五味子醇甲、醇乙、丙素和戈米辛 N的定量分析結果與 HPLC 測定結果一致，分析時間不超過35min。

2 五味子其他成分的測定

2.1 五味子多糖的測定

多糖具有調節免疫功能、抗腫瘤、抗病毒病菌、降血糖等作用，在抗腫瘤、抗病毒等藥物的研究中占有一定的地位。五味子多糖成分的測定方法與天然產物中多糖常用測定方法相同，主要為分光光度法。韓學忠[15]采用硫酸-酚法測定五味子多糖含量。李巧云等[16]采用蒽酮—硫酸法測定五味子粗多糖含量。

2.2 五味子揮發油的測定

五味子種子中揮發性成分約占種子的 2.34 %，有明顯的辛辣、芳香氣味。五味子揮發油的測定方法主要是氣相-質譜（GC-MS）聯用法。該方法具有準確度高，快速靈敏等優點。劉風雷等[17]應用超臨界 CO2法提取五味子精油，用氣相色譜法測定北五味子油中亞油酸的含量，回收率為 98.75 %，RSD 為 1.21 %。李曉寧等[18]對遼五味子的揮發油成分進行鑒定，利用色質聯用儀 GC/MS 產生的雙線性數據，及化學計量學發展的二維色譜/質譜數據解析方法，得到了各組分的純色譜曲線和質譜；共檢出 56 個組分，鑒定了其中 49 個化合物，占揮發油總量的 98.27 %。上述方法測定條件見表2?！?】

2.3 微量元素的測定

五味子是可以應用于保健食品中的中草藥之一，因此其微量元素的研究也得到一定發展。李承范[19]等用電感耦合等離子體質譜（ICP-MS） 法測定汪清、和龍、龍井、琿春、安圖、敦化 6 個縣市種植五味子樣品中微量元素含量。樣品采用硝酸-過氧化氫消解體系消化后，用 ICP-MS 法進行微量元素的測定。方法的檢出限為 0.002 ng/mL～0.092 ng/mL，RSD 在 1.87 %～4.96 %之間，標準加入回收率在 94.0 %～104.5 %之間，并證明五味子對各元素的吸收、富集具有一定的平衡關系，而且重金屬含量比較低。譚曉虹等[20]建立南、北五味子中微量元素的火焰原子吸收光譜測定法。結果表明南、北五味子中均含有 Fe、Cu、Zn、Mn，平均回收率分別為 101.7 %、99.68 %、102.9 %和 96.18 %，RSD 分別為：0.383 %、1.06 %、0.630 %和 0.177 %。

2.4 原兒茶酸的測定

五味子中的原兒茶酸能降低心肌耗氧量，拮抗腎上腺素所致的耗氧量增加，提高心肌耐氧能力，縮小心肌梗死范圍。許育海等[21]采用 RP-HPLC 法測定五味子中原兒茶酸的含量。確定乙腈-水-酸系統的分離效果更好，并發現在流動相中加入醋酸銨可使原兒茶酸保留時間縮短，改善原兒茶酸和相鄰組分的分離。最終確定的色譜條件為 LunaC18（2）色譜柱（150 mm ×4.60 mm，5 μm），檢測波長為 258 nm，流動相為乙腈- 5 mmol/L 醋酸銨溶液-冰醋酸（6 ∶ 94 ∶ 1），流速為1.0 mL/min，柱溫為 35 ℃，經測定 4 批南五味子藥材中原兒茶酸的質量分數在 0.15 mg/g~0.4 mg/g 的范圍內。

2.5 五味子其他部位有效成分的測定

除了五味子果實以外，針對五味子植株的莖、葉和嫩芽中的活性成的研究也取得了一定的研究進展。

Radek Sladkovsk倀 等[22]以反相液相色譜法測定了不同年份（1997-1999）歐洲中部地區五味子莖葉提取物中槲皮素、山奈酚和（E）-苯乙烯酸的含量。劉俊霞[23]等應用苯酚-硫酸法測定不同品種的北五味子藤莖中多糖含量，證明不同品種的北五味子藤莖多糖的含量有一定的差異。丁璞[24]等應用 HPLC 法比較五味子根莖葉 6 種木脂素含量，證明野生五味子根莖葉總木脂素含量高于栽培品種，其根莖葉總木脂素含量順序為根>主枝>側枝>葉。李貞霞[25]等采用微波消解電感耦合等離子體-原子發射光譜法測定了五味子嫩芽中的礦質元素 Ca、Cr、Cu、K、Fe、Mg 和 Pb 的含量。證明五味子嫩芽中含有豐富的礦質元素，RSD 為 0.245 %~4.130 %。

該方法簡單、快速、可靠、靈敏度高，且多元素可以同時測定，能滿足實際樣品分析需要.

3 結語

五味子是我國常用中藥材之一，由于其具有護肝，抗衰老等功能，對其中有效成分的研究也得到不斷的深入，不僅僅只局限于木脂素。對其有效成分的深入研究和準確測定，可以有效的控制五味子及其加工產品的質量，促進五味子的深加工，提高我國五味子加工利用水平，擴大五味子需求量。

參考文獻:

[1] Hanckea J L,Burgosb U R A,Ahumadab F. Schisandra chinensisTurcz. Baill[J]. Fitoterapia 1999,70:451-471
[2] 馬平勃,黃中偉. 五味子糖漿含量測定的研究[J]. 時珍國醫國藥,2003,14\\(6\\):323
[3] 田明,黃玉芬,楊曉明,等.五味子不同提取工藝活性成分的研究[J].制劑研究,2003,20\\(4\\):50
[4] 張立慶,李 萍,穆 潔,等. 基于 VB 的嶺回歸分光光度法同時測定五味子液成分的研究[J]. 光譜學與光譜分析,2004,24\\(10\\):1238-1240