前言
原子發射光譜法\\(Atomic Emission Spectrometry,簡稱AES\\)是通過測量目標分析物氣態原子\\(或離子\\)受激發后所發射的特征譜線的波長或強度進行定性或定量分析的方法,由于ICP光源較火花、電弧等傳統光源放電穩定性更好、激發能力更強、基體效應小、線性范圍寬、背景小等優點,因此常被用做原子發射光譜的光源。
一、進樣技術
對于ICP-AES而言,目標樣品的引入方式及樣品傳輸過程對分析方法檢出限、精密度和準確度起著至關重要的作用,因而對其進樣技術的研究一直是分析學者的研究重點,主要體現在不斷改進進樣裝置和研究各種樣品分離富集前處理技術[1]。與其它各種進樣方式(固體進樣、氣體進樣、超臨界流體進樣等)相對比,樣品經過處理后以溶液方式引入等離子體具有操作簡單、測試結果穩定等優點,因而溶液進樣一直是ICP-AES最常用的進樣方法。
然而,隨著分析工作人員對電熱原子吸收光譜法\\(ET-AAS\\)中的氣相空間研究興趣的不斷增大,電熱蒸發\\(ETV\\)作為一種重要的進樣技術理所當然地被廣泛應用于ICP-AES中,與溶液進入霧化器形成氣溶膠噴霧進樣相比,ETV的最大優點是分析物利用效率增加,樣品測定靈敏度提高不少。另外,使用電熱蒸發進樣還可以分析有機溶劑介質的樣品或可溶固體總量很高而溶液氣溶膠噴霧不易分析準確的復雜樣品。胡斌等[2]采用聚四氟乙烯作為化學改性劑,采用原位分離和電熱蒸發-電感耦合等離子體原子發射光譜法(ETV-ICP-AES)的方法測定含有微量雜質的高純氧化釹,在該領域作了較深入的應用研究,激光剝蝕作為一種固體微量采樣技術具有無需溶樣、檢出限低、樣品需要量少以及測定簡單快速等一系列優點,在ICP-AES應用中也一直倍受關注。由于激光剝蝕進樣的激光脈沖通常情況下的持續時間在10-9~10-6s內,與樣品蒸發速率相對慢得多的電熱蒸發相比,很大程度上阻止了樣品的空間選擇性蒸發,極大的提高了樣品利用率。激光剝蝕點瞬間可產生很高的溫度,使得一般的難熔物質都能像揮發性物質一樣輕易地被剝蝕脫落蒸發從而達到進樣目的,提高了元素測定范圍。張鎖慧[3]將激光剝蝕(LA)固體直接進樣技術與電感耦合等離子體發射光譜法(ICP-AES)聯用,并應用于中低合金鋼成分分析。通過選取中低合金鋼中各組分元素的分析線波長、扣除干擾背景、校正激光參數和選取基體元素F(e274.9nm)作為內標元素校正信號的漂移,建立了中低合金鋼中Al、As、B、C、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Nb、Ni、P、S、Sb、Si、Sn、Ti、V、W、Zr 20種元素的LA-ICP-AES定量分析方法。
二、應用方面
ICP-AES作為地質、環境、醫藥研究中的一個常規儀器分析方法[4-6],儀器發展如今也已日趨完善。歸納其主要特點如下:①樣品分析的準確度和靈敏度一定程度上有所提高;②可以實現多元素同時測定,大大提高了分析效率;③易于實現分析儀器聯用技術,有利于加強學科交叉使分析向智能化、多元化方向發展。
ICP-AES分析今后的發展將可從以下幾個方面著手:
\\(1\\) 進樣系統一直是分析儀器的最關鍵部分之一,決定了樣品檢測的精密度與準確度。除了傳統的溶液進樣,新興的激光剝蝕固體進樣、電弧氣化固體進樣、冷卻霧化-加氧燃燒有機溶劑直接進樣等也將是電感耦合等離子體發射光譜分析很有前景的樣品導入研究方向。
\\(2\\) 不斷研制更加小型且分辨率高新型檢測器,降低 ICP-AES的檢出限同時實現儀器小型化也是其中一個熱門研究方向。
\\(3\\) 繼續加強多種共存元素互相抗干擾能力的研究,使得復雜基質樣品分析更加準確、實用。
\\(4\\) 繼續研發適用于環境污染分析、地質勘探找礦等野外現場分析的小型化分析儀器,不但提高工作效率,同時,可有效避免樣品采集、貯存以及運輸過程中引入的二次污染。
\\(5\\) 積極開展多種分析測試儀器聯用技術,例如高效液相色譜(HPLC)與ICP-AES法聯用(簡稱HPLC-ICP-AES),由于目標樣品首先將會通過色譜柱進行分離,使得分析過程可有效減少共存元素的光譜干擾,不但提高了樣品分析選擇性,且可應用于多種元素不同化學形態的分析。
小結
電感耦合等離子體原子發射光譜法(ICP-AES)在我國的研究將不斷深入,應用領域也會不斷擴大,相信伴隨著我國強大科學技術的日益發展,分析功能更加全面而強大的ICP-AES終會問世,同時,創新、先進和科學的分離富集樣品前處理方法也將會不斷涌現,從而大大推動我國ICP-AES儀器測試技術的長足進步。
在研究方向上,電感耦合等離子體原子發射光譜將會與環境地質科學、生命科學、材料科學及其他相關學科(例如能源動力、考古鑒寶、臨床醫學等)更加緊密的結合、并進行深入的交叉與滲透。
同時,與國際接軌的無污染的“綠色分析技術”將得到重視與發展。
參考文獻:
[1]阮桂色. 電感耦合等離子體原子發射光譜 \\(ICP—AES\\) 技術的應用進展[J]. 中國無機分析化學, 2012, 1\\(4\\): 15-18.
[2]胡斌, 江祖成, 秦永超, 等. Determination of trace metal impurities in cerium oxide by fluorination-assisted ETV-ICP-AES after HPLC separation[J]. 中國稀土學報: 英文版, 2004, 22\\(2\\): 197-200.
[3]張鎖慧, 周韻, 楚民生, 等. 激光剝蝕-電感耦合等離子體發射光譜法在中低合金鋼成分分析中的應用研究[J]. 冶金分析,2013, 33\\(8\\) 12-18.