人們歷來重視白酒中的有機酸，也有不少關于白酒中陽離子的報道，但是人們通常忽略了白酒中無機陰離子的存在，而事實上無機陰離子對白酒的質量是有影響的。一方面，無機陰離子對酒的感官有貢獻；另一方面，某些無機陰離子含量過高會使酒產生沉淀，直接影響銷售。因此，我們研究了白酒中無機陰離子的檢測方法，以及無機陰離子對白酒感官的貢獻。
用離子色譜測定葡萄酒、黃酒、啤酒中的無機陰離子的報道較多，測定白酒中的無機陰離子的報道幾乎沒有。鑒于此，我們對離子色譜檢測白酒中的無機陰離子的檢測方法進行了研究。本文優化了樣品前處理方式， 稀釋樣品后蒸發酒精并控制加熱溫度，保證了無機陰離子不損失，采用外接水抑制模式降低酒精對抑制器的傷害， 采用梯度淋洗的方式， 能將白酒中 Cl-、NO3-、SO42-、PO43-有效分離，測定結果準確可靠。
1、 材料與理化檢測方法
1.1 材料與儀器
樣品：各種香型白酒。
試劑：無機陰離子標準物質。
儀器：美國戴安公司 DIONEX ICS-3000 型離子色譜儀，配有在線淋洗液發生器，電導檢測器，AS 自動進樣器。
電熱恒溫水浴鍋： 上海一恒科技有限公司HWS26 型。
1.2 樣品前處理
為保證揮發酒精過程中不將無機陰離子帶走，需將樣品初步稀釋并控制水浴溫度。
吸取 5mL 酒樣，置于 100mL 玻璃燒杯中，加水約 35mL（保證樣品酒精濃度在 10%以內）。將燒杯置于 50℃水浴恒溫，直至不能嗅出明顯酒精味即可（約 1.5h）。將燒杯中的溶液轉移至 50mL 容量瓶，洗滌定容至 50mL。0.2μm 水相濾頭過濾， 棄去初濾液后裝入進樣瓶等待進樣分析。
1.3 色譜條件
色譜柱：IonPac AS11-HC 4×250mm（帶 IonPacAG11 保護柱），柱溫箱溫度 30℃。
流動相：淋洗液發生器自動產生的高純度 KOH溶 液 ，0 -15min，0.8mM；15 -30min，0.8 -15mM；30 -35min，15 -30mM；35 -45min，30 -40mM；45 -50min，0.8mM，流速 1.0mL/min。
抑制器：ASRA 4mm 陰離子抑制器， 外加水抑制模式。
檢測器：電導檢測器，檢測池溫度 35℃。
進樣量：50uL。
2、 理化測定結果與分析
2.1 樣品前處理及色譜圖
因白酒中有機物種類多，含量大，排除有機物干擾的同時避免酒精對抑制器的損害， 以往多采用將白酒樣品直接稀釋 100 倍，過膜后進樣分析的方式。但是，白酒中無機陰離子含量低，特別是那些用純凈水作加漿水的產品，有的陰離子在 0.5mg/L 左右，稀釋 100 倍后檢測結果誤差太大。本文將白酒樣品稀釋 10 倍，去掉酒精和部分有機物，既可避免酒精對抑制器的損害，又可將無機陰離子和白酒中的其他成分有效分離， 并保證無機陰離子在良好的線性范圍內。標樣和酒樣離子色譜圖見圖 1、圖 2。
2.2 線性關系和檢測限
在所采用的色譜條件下， 用酒精水溶液配制四種無機陰離子混合標樣溶液， 按酒樣處理步驟蒸掉乙醇，色譜圖見圖 1。對四種無機陰離子進行線性關系和檢測限的測定， 以 S/N 為 3 時確定四種無機陰離子的檢測限，結果見表 1。
從表 1 數據可以看出，在一定濃度范圍內，四種無機陰離子均有很好的線性相關性和較低的檢測限。
2.3 回收率測定
在酒樣中添加一定量的四種無機陰離子，按樣品前處理方法處理后進樣，測定加標前后各陰離子的含量，測定加標回收率，結果見表 2。由表 2 可見， 各陰離子加標回收率在 98%到102%之間，回收率很好。
2.4 部分白酒中無機陰離子含量見表 3。
3、 四種無機陰離子對白酒感官的影響
為了比較四種陰離子對感官的貢獻，本實驗選用四種無機陰離子的鈉鹽，將四種鈉鹽加到純凈水和 50%酒精水溶液中， 配制濃度分別為 10mg/L、20mg/L 和 40mg/L（以酸根離子含量計算），暗評，結果見表 4、表 5。
由表可見， 無機酸根離子對白酒感官是有影響的，主要表現在使酒變得醇和，刺激感減弱。磷酸根有苦澀感，應控制其含量。
4、 討論
4.1 用離子色譜檢測白酒中的無機陰離子難度較大，主要原因有以下幾點，第一：白酒中有機陰離子含量高，干擾大，而無機陰離子含量低，用常規等度淋洗無法分離；第二，白酒酒精度高，對離子色譜抑制器傷害很大；而直接加熱蒸發酒精，白酒中無機陰離子明顯損失。
4.2 氟離子的檢測不適合用此方法， 原因在于：其一，白酒中的乳酸含量太高，乳酸根離子和 F-出峰時間太近，乳酸根離子將 F-離子包裹，無法分開；其二，白酒加 F-標后，經過加熱，F-會與白酒中的酸反應，產生 HF 揮發。因此，F-檢測只能采用直接稀釋的方法進行。
白酒是酸性溶液，氟在酒中變成氟化氫揮發。直接稀釋法測定白酒中的氟離子在 1mg/L 以下。
4.3 白酒中的硫酸根離子主要來源于加漿水 ；其次，白酒中的硫化物氧化也會產生部分硫酸根。硫酸根離子含量過高，會和鈣離子結合生成硫酸鈣，從而導致白酒產生渾濁、沉淀等感官質量問題，因此需控制白酒中硫酸根離子的含量，具體控制范圍和產品中的鈣離子含量有關。
4.4 品嘗自來水和純凈水就知道無機陰離子對感官的影響是實實在在存在的。
常見的幾種無機陰離子， 在含量很低時對白酒的感官無明顯影響，但是隨著含量的增高，對白酒的放香有一定的抑制作用，在味上使酒更醇和，四種鈉鹽中除磷酸鈉外， 其它三種能不同程度的增加酒的咸味，同時烘托出甜味，因此白酒中的陰離子還能不同程度的增加白酒的醇甜感。
無機陰離子對白酒的其他方面有無影響， 需待進一步的研究。
4.5 白酒中的無機陰離子主要來源于加漿水，未處理過的加漿水中各無機陰離子的含量及比例關系與白酒原產地密切相關， 處理后的加漿水也或多或少帶有原產地的信息。因此通過分析白酒中各無機陰離子的含量及比例關系可為判定白酒產品原產地提供依據，這對白酒產品的防偽提供了又一個有效的途徑。
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